No d’ordre : 2543


THÈSE

présentée

DEVANT L’UNIVERSITÉ DE RENNES 1


pour obtenir

LE GRADE DE DOCTEUR DE L’UNIVERSITÉ DE RENNES 1
Mention : ÉLECTRONIQUE


par


Peter MüNSTER


Groupe de Microélectronique et Visualisation, URER-FRE 2273 du CNRS
U.F.R. Structure et Propriétés de la Matière
École doctorale MATISSE


Silicium intrinsèque et dopé in situ déposé amorphe par SAPCVD puis cristallisé en phase solide


soutenue le 17 juillet 2001 devant la commission d’examen :

Président :
O. BONNAUD Professeur, Université de Rennes 1
Rapporteurs :
A. BOUTEVILLE Professeur, ENSAM, Angers
K. ZELLAMA Professeur, Université de Picardie, Amiens
Examinateurs :
J. C. BERNEDE Ingénieur de Recherche, Université de Nantes
T. MOHAMMED-BRAHIM Professeur, Université de Rennes 1
M. SARRET Professeur, Université de Rennes 1

Abstract
This work treats the fabrication of undoped and in situ doped polycrystalline silicon thin films using a new high rate deposition technique SAPCVD (Sub-Atmospheric Pressure Chemical Vapor Deposition). The films are deposited amorphous and crystallized subsequently by solid phase crystallization. The doping elements are arsenic and boron.

In the first part of the thesis, we present the reactor setup. In order to obtain a secondary vacuum, modifications of the prototype have been performed, that are also described in detail.

A second part is treating the kinetics of the deposition and the crystallization. The polycrystalline films are then characterized by different techniques. The principal results are the important deposition rates of about 10 µm/h at higher pressures and also better electrical and structural properties of the crystallized material. The analysis of the obtained characteristics of the films in function of the deposition conditions reveals, that a pressure of 400 mbar and a temperature of 560  seem optimal for a good crystalline quality.

The kinetics of the deposition, the crystallization and the electrical properties of the in situ doped films are characterized also in function of temperature and pressure and furthermore in function of the flows of the doping gases arsine and diborane. We have obtained medium doping levels lower than 1017 cm-3 with carrier mobilities of about 30 cm2/Vs in p-type silicon. The doping levels could be increased to more than 1019 cm-3 carriers with also 30 cm2/Vs by decreasing the deposition rate. n-type doping, thus with arsenic, has been realized in the range from 5 × 1017 cm-3 to 1020 cm-3. The mobilities were higher than 50 cm2/Vs for carrier concentrations of some 1019 cm-3.

Finally, a first pin-diode, fabricated completely by SAPCVD, has shown interesting characteristics compared to low pressure CVD films. However, they still need further improvement.

Keywords: SAPCVD, silicon, polycrystalline, SPC, thin films, crystallization, doping, arsine, diborane

Résumé
Ce travail est consacré à la fabrication de couches de silicium polycristallin non dopé et dopé in situ avec de l’arsenic et du bore dans un nouveau réacteur SAPCVD (Sub-Atmospheric Pressure Chemical Vapor Deposition). Le silicium est déposé amorphe et ensuite cristallisé en phase solide.

Une première partie de la thèse décrit la mise au point du réacteur de dépôt et les modifications apportées au prototype pour obtenir un vide secondaire.

Dans une deuxième partie, les cinétiques de dépôt et de cristallisation en phase solide sont étudiées. Les couches cristallisées sont ensuite caractérisées par des techniques diverses. Il s’avère, qu’une pression de dépôt élevée entraîne non seulement une vitesse de croissance importante de quelques 10 µm/h, mais également de meilleures propriétés électriques et structurales du matériau cristallisé. L’analyse approfondie des propriétés des couches en fonction des paramètres de dépôt montre, qu’une pression de 400 mbar et une température de 560  sont optimales pour une bonne qualité cristalline.

La cinétique, la cristallisation et les propriétés électriques des dépôts dopés in situ ont été étudiées également en fonction des paramètres de dépôt et des flux des gaz dopants, arsine et diborane. Nous avons obtenu des dopages intermédiaires de type p donnant moins de 1017 cm-3 porteurs libres avec une mobilité d’environ 30 cm2/Vs. En diminuant la vitesse de dépôt, des forts dopages supérieurs à 1019 cm-3 porteurs ont pu être atteints, également avec des mobilités élevées de l’ordre de 30 cm2/Vs. Le dopage de type n, donc avec de l’arsenic, a été réalisé dans la gamme 5 × 1017 cm-3 à 1020 cm-3, les mobilités pour les dopages de l’ordre de 1019 cm-3 étant supérieures à 50 cm2/Vs.

Finalement, une première diode pin, réalisée entièrement par dépôt SAPCVD, a montré des caractéristiques intéressantes par rapport à la CVD à basse pression. Cependant, elles restent encore insuffisantes et nécessitent une optimisation ultérieure.

Mots-clé : SAPCVD, silicium, polycristallin, SPC, couches minces, cristallisation, dopage, diborane, arsine

Remerciements
Sommaire
Liste des tableaux
Table des figures
Introduction
1.  Le silicium polycristallin: structure et méthodes de fabrication
 1.1.  Propriétés du matériau
 1.2.  Les procédés de fabrication de couches minces de silicium
2.  Le réacteur SAPCVD
 2.1.  Le réacteur de dépôt
 2.2.  Le réglage de la pression
 2.3.  Le système de chauffage: problèmes et modifications
 2.4.  La technique de pompage
 2.5.  Distribution de gaz
 2.6.  Résumé
3.  Dépôt sur verre non intentionnellement dopé
 3.1.  Les flux de gaz
 3.2.  Cinétique de dépôt
 3.3.  L’inhomogénéité des couches
 3.4.  Analyse des couches amorphes
 3.5.  Cristallisation des couches déposées amorphes par SPC
 3.6.  Analyse des couches cristallisées
 3.7.  Optimisation du matériau
4.  Le dopage in situ
 4.1.  Incorporation du dopant dans le silicium
 4.2.  Influence du dopage sur la vitesse de dépôt
 4.3.  Effets du dopage au bore sur la cristallisation
 4.4.  Propriétés électriques
5.  Réalisation de diodes pin
 5.1.  Description technologique des diodes pin
 5.2.  Résultats expérimentaux
Conclusion
A.  Les méthodes de caractérisation
 A.1.  Mesure d’épaisseur
 A.2.  Suivi de cristallisation
 A.3.  Spectrométrie de masse d’ions secondaires ou SIMS
 A.4.  Les mesures optiques et structurales
 A.5.  Les mesure électriques
 A.6.  Les mesures de densité d’états dans la bande interdite
B.  Régulation de la pression
C.  Projet RTA avec lampes
Acronymes
Bibliographie